羰基的選擇性反應

原標題：羰基的選擇性反應

羰 基 是 另 一 類 重 要 官 能 團, 經(jīng) 常 被 用 來 進 行 研 究 選 擇 性 反 應。如 α, β - 不 飽 和 酮 和 飽 和 酮 由 于 它 們 的 電 子 離 域 情 況 不 同， 親 核 性 還 原劑 H負 可 選 擇 性 地 進 攻 飽 和 酮， 而 親 電 性 試 劑 B2H6 則 可 選 擇 與 不 飽 和 酮 反 應。

【 TetrahedronLett. 1967,1777】

Luche等發(fā) 現(xiàn) NaBH4 和 CeCl3.6H2O 的 組 合 可 選 擇 性 還 原 α, β- 不 飽 和 醛 酮， 這 一 方 法 被 廣 泛 應 用 于 復 雜 體 系 中 的 合 成 需 要。( Luche還原 )

同 樣，飽 和 酮 之 間 也 可 以 利 用 某 些 化 學 環(huán) 境 的 差 異 進 行 選 擇 性 反 應。前 文 提 及, 甾體 的 骨 架 是 區(qū) 域 位 置 異 性 較 大 的 剛 性 環(huán) 境， 因 此 常 被 利 用 進 行 官 能 團 的 選 擇 性 反 應， 羰 基 也 不例 外。

【 Synthesis 1979, 481】

先保護活性好的羰基，再進行還原?！?J. Org. Chem. 1979, 44, 4187】

此 外，醛 酮 之 間 也 可 選 擇 反 應。在 一 般 條 件 下， 醛 基 的 活 性 要 稍 高 些， 通 常 優(yōu) 先 發(fā) 生 反 應； 但 某 些 情 況 下 也 可 以 獲 得 相 反 的選 擇 性, 即 酮 也 可 以 優(yōu) 先 反 應。

【 Tetrahedron Lett. 1987, 28, 5741】

【 J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1989,1299】

【 J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1983, 406】

內(nèi)容編輯自：《現(xiàn) 代 有 機 合 成 化 學》，吳 毓 林 ， 姚 祝 軍。